Il Decano è generalmente il Capomissione accreditato da più tempo in un Paese e presiede il Corpo Diplomatico. In Italia, come in diversi Paesi a maggioranza cattolica, questa funzione viene accordata al Nunzio Apostolico.
Il Decano è il portavoce del Corpo Diplomatico verso lo Stato accreditatario e svolge funzioni principalmente cerimoniali.
Da Novembre 2015 il Decano del Corpo Diplomatico presso la Santa Sede è S.E. Sig. Armindo FERNANDES DO ESPIRITO SANTO VIEIRA, Ambasciatore della Repubblica di Angola presso la Santa Sede.